VOCs是指常溫下飽和蒸氣壓大于70 Pa、常壓下沸點(diǎn)在260℃以下的有機(jī)化合物,主要包括苯系物、醛酮類、酯類、烯烴類等。VOCs不僅是形成PM2.5和臭氧的重要前體物,部分還具有毒性、致癌性,因此需通過(guò)高效處理實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放。以下從核心技術(shù)原理和典型工藝流程兩方面展開(kāi)解析:
VOCs處理技術(shù)可分為回收法(將VOCs從廢氣中分離并回收再利用)和銷毀法(將VOCs分解為無(wú)害物質(zhì))兩大類,具體如下:
(一)回收法:分離并回收VOCs(適用于高濃度、高價(jià)值VOCs)
1. 吸附法?
原理:利用活性炭、分子篩、樹(shù)脂等吸附劑的多孔結(jié)構(gòu),通過(guò)范德華力或化學(xué)鍵吸附VOCs分子,使廢氣得到凈化;飽和后通過(guò)熱空氣/蒸汽再生或減壓脫附,回收高濃度VOCs。
關(guān)鍵參數(shù):吸附容量(與VOCs種類、吸附劑孔徑有關(guān))、脫附溫度(如活性炭脫附溫度120~180℃)。
適用場(chǎng)景:中低濃度(通常<1000 mg/m³)、大風(fēng)量VOCs(如印刷、涂裝、制藥行業(yè));常與冷凝或焚燒聯(lián)用。
2. 冷凝法?
原理:基于VOCs的飽和蒸氣壓隨溫度降低而顯著下降的特性,通過(guò)降溫使VOCs從氣態(tài)冷凝為液態(tài),從而實(shí)現(xiàn)分離回收。
分類:
直接冷凝:廢氣直接冷卻至露點(diǎn)以下(如-20~-10℃);
間接冷凝:通過(guò)換熱器(如冷水、冷凍水)間接降溫。
適用場(chǎng)景:高濃度(>10000 mg/m³)、高沸點(diǎn)(如>50℃)VOCs(如油氣回收、化工溶劑儲(chǔ)罐呼吸氣);需配套制冷系統(tǒng),能耗較高。
3. 吸收法?
原理:利用VOCs在液體吸收劑(如柴油、乙二醇醚、水)中的溶解度差異,通過(guò)氣液接觸(噴淋塔、填料塔)將VOCs溶解于吸收劑中,再通過(guò)蒸餾、汽提等方式分離回收VOCs和吸收劑。
關(guān)鍵:吸收劑需對(duì)目標(biāo)VOCs有高選擇性(如用柴油吸收汽油蒸氣)。
適用場(chǎng)景:水溶性或高溶解度VOCs(如乙醇、丙酮廢氣);常用于石化行業(yè)尾氣處理。
4. 膜分離法?
原理:利用高分子膜(如聚酰亞胺、醋酸纖維素)對(duì)VOCs和空氣的滲透速率差異(VOCs滲透速率遠(yuǎn)高于氮?dú)?、氧?,使VOCs優(yōu)先透過(guò)膜被富集,空氣則被截留,從而實(shí)現(xiàn)分離。
流程:通常需與壓縮、冷凝聯(lián)用(膜分離富集后的高濃度VOCs再經(jīng)冷凝回收)。
適用場(chǎng)景:低濃度、大風(fēng)量VOCs(如天然氣凈化、加油站油氣回收);膜組件成本較高,易受雜質(zhì)污染。
(二)銷毀法:分解VOCs為無(wú)害物質(zhì)(適用于低濃度、難回收VOCs)
1. 燃燒法?
(1)直接燃燒法(TO)?
原理:將VOCs廢氣加熱至700~1000℃(高于其自燃點(diǎn)),使VOCs氧化為CO?和H?O,反應(yīng)式:C?H?O_z + (x+y/4-z/2)O? → xCO? + (y/2)H?O + 熱量。
適用場(chǎng)景:高濃度(>2000 mg/m³)、高熱值VOCs(如噴漆房高濃度廢氣);需持續(xù)補(bǔ)充燃料維持溫度,能耗高。
(2)蓄熱式燃燒法(RTO)?
原理:采用兩個(gè)或多個(gè)蓄熱室(填充陶瓷蓄熱體),交替進(jìn)行“廢氣預(yù)熱-燃燒-熱量回收”:廢氣進(jìn)入蓄熱室被預(yù)熱至700~900℃,再進(jìn)入燃燒室氧化,產(chǎn)生的熱量被蓄熱體儲(chǔ)存,用于預(yù)熱下一周期廢氣,熱回收率>95%。
分類:兩床RTO、三床RTO(更優(yōu),處理效率>99%)、旋轉(zhuǎn)式RTO。
適用場(chǎng)景:中高濃度(500~10000 mg/m³)、大風(fēng)量VOCs(如汽車涂裝、化工生產(chǎn));是當(dāng)前工業(yè)VOCs處理的“主流技術(shù)”之一。
(3)催化燃燒法(CO)?
原理:在催化劑(如Pt、Pd、MnO?負(fù)載型催化劑)作用下,將燃燒溫度降至200~400℃(遠(yuǎn)低于直接燃燒),VOCs仍可被氧化為CO?和H?O,反應(yīng)式同上。
關(guān)鍵:催化劑需具備高活性、抗中毒性(避免硫、磷、鹵素化合物中毒)。
適用場(chǎng)景:中低濃度(<2000 mg/m³)、大風(fēng)量VOCs(如電子廠、印刷廠廢氣);能耗低,但對(duì)廢氣純度要求高。
2. 生物法?
原理:利用附著在填料(如泥炭、陶粒、塑料球)上的微生物菌群(細(xì)菌、真菌),將VOCs作為碳源和能源,通過(guò)代謝作用分解為CO?、H?O和微生物細(xì)胞質(zhì)(C?H?NO?)。
典型工藝:
生物濾池:廢氣從下而上通過(guò)濕潤(rùn)的生物濾料層,微生物在濾料表面形成生物膜降解VOCs;
生物滴濾塔:填料為惰性顆粒,吸收液(營(yíng)養(yǎng)液)循環(huán)噴淋,維持微生物活性(可調(diào)節(jié)pH、溫度)。
適用場(chǎng)景:低濃度(<500 mg/m³)、可生物降解的VOCs(如甲醇、乙酸乙酯、惡臭氣體);運(yùn)行成本低,但啟動(dòng)慢(需1~4周掛膜),對(duì)難降解VOCs(如苯系物、鹵代烴)效果差。
3. 等離子體法?
原理:通過(guò)高壓放電(電暈放電、介質(zhì)阻擋放電)產(chǎn)生高能電子、自由基(·OH、·O、·HO?)等活性粒子,這些粒子撞擊VOCs分子,使其化學(xué)鍵斷裂,分解為小分子自由基,最終氧化為CO?和H?O。
分類:低溫等離子體(<100℃,不產(chǎn)生NO?)、高溫等離子體(>1000℃)。
適用場(chǎng)景:低濃度、難降解VOCs(如噴涂、醫(yī)藥廢氣);常與吸附、光催化聯(lián)用(彌補(bǔ)單一技術(shù)效率不足);需注意臭氧副產(chǎn)物的控制。
4. 光催化氧化法(UV+TiO?)?
原理:以紫外線(UV-C波段,185~254 nm)照射TiO?催化劑,產(chǎn)生強(qiáng)氧化性的·OH和超氧離子(·O??),·OH可無(wú)選擇性地氧化VOCs為CO?和H?O,反應(yīng)式:RH + ·OH → R· + H?O;R· + O? → ROO· → ... → CO? + H?O。
適用場(chǎng)景:低濃度、小風(fēng)量VOCs(如實(shí)驗(yàn)室、家具廠廢氣);設(shè)備簡(jiǎn)單,但UV燈壽命短(約8000小時(shí)),對(duì)高濃度廢氣效率驟降。
5. 低溫等離子體-光催化聯(lián)合法?
原理:等離子體產(chǎn)生的高能粒子可破壞VOCs分子結(jié)構(gòu),生成易于光催化氧化的中間產(chǎn)物(如醛、酮),再由光催化的·OH氧化為CO?和H?O,兩者協(xié)同提升難降解VOCs的處理效率。
適用場(chǎng)景:成分復(fù)雜的VOCs廢氣(如印刷、化工混合廢氣)。

二、VOCs廢氣的典型工藝流程
實(shí)際工程中,VOCs廢氣因濃度、風(fēng)量、成分差異,需組合多種技術(shù)形成“預(yù)處理+核心處理+后處理”的流程,以下為常見(jiàn)場(chǎng)景的工藝路線:
1. 低濃度、大風(fēng)量VOCs(如印刷、涂裝車間)?
工藝路線:過(guò)濾預(yù)處理 → 活性炭吸附濃縮 → 催化燃燒(CO)/蓄熱燃燒(RTO)?
流程解析:
過(guò)濾:去除廢氣中的顆粒物(如粉塵、漆霧),保護(hù)后續(xù)吸附劑/催化劑;
吸附濃縮:廢氣通過(guò)活性炭吸附床,VOCs被吸附,潔凈空氣排放;當(dāng)活性炭飽和后,用熱空氣(120~180℃)脫附,產(chǎn)生高濃度VOCs濃縮氣(濃度提升5~20倍);
催化燃燒:濃縮氣進(jìn)入CO爐,在催化劑作用下200~400℃氧化為CO?和H?O,熱量回用于脫附過(guò)程(節(jié)能)。
優(yōu)勢(shì):解決低濃度廢氣直接燃燒能耗高的問(wèn)題,吸附劑可再生,運(yùn)行成本較低。
2. 高濃度、大風(fēng)量VOCs(如化工、石化儲(chǔ)罐區(qū))?
工藝路線:冷凝回收 → 吸附/燃燒?
流程解析:
冷凝回收:廢氣先經(jīng)冷凝器降溫(-20~-10℃),回收高濃度VOCs(如汽油、有機(jī)溶劑);
后續(xù)處理:冷凝后的低濃度廢氣再通過(guò)活性炭吸附或RTO進(jìn)一步凈化,確保達(dá)標(biāo)排放。
優(yōu)勢(shì):回收高價(jià)值VOCs(如溶劑回用),降低后續(xù)處理負(fù)荷。
3. 惡臭類VOCs(如污水處理廠、垃圾填埋場(chǎng))?
工藝路線:酸洗/堿洗預(yù)處理 → 生物濾池/生物滴濾塔?
流程解析:
酸堿洗:先通過(guò)噴淋塔用酸液(如H?SO?)去除堿性VOCs(如NH?),堿液(如NaOH)去除酸性VOCs(如H?S、甲硫醇);
生物處理:剩余可生物降解的VOCs進(jìn)入生物濾池,通過(guò)微生物代謝分解為無(wú)害物質(zhì)。
優(yōu)勢(shì):無(wú)二次污染,運(yùn)行成本僅為燃燒法的1/5~1/10。
4. 復(fù)雜成分VOCs(如醫(yī)藥、噴涂混合廢氣)?
工藝路線:過(guò)濾 → 等離子體+光催化 → 活性炭吸附?
流程解析:
過(guò)濾:去除漆霧和粉塵;
等離子體+光催化:聯(lián)合氧化難降解VOCs(如苯系物、醛類),分解為中間產(chǎn)物;
活性炭吸附:去除殘余VOCs和副產(chǎn)物(如臭氧),確保排放達(dá)標(biāo)。
三、VOCs處理工藝選型的關(guān)鍵因素
廢氣特性:VOCs濃度(決定回收/銷毀法選擇)、成分(如含鹵代烴需避免產(chǎn)生二噁英,選RTO而非CO)、風(fēng)量、溫度(高溫廢氣需先冷卻);
排放標(biāo)準(zhǔn):需滿足地方/國(guó)家限值(如《揮發(fā)性有機(jī)物無(wú)組織排放控制標(biāo)準(zhǔn)》GB 37822-2019、《石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》GB 31571-2015);
經(jīng)濟(jì)性:回收法需考慮VOCs價(jià)值(如溶劑回收收益覆蓋運(yùn)行成本),銷毀法需計(jì)算能耗(如RTO熱回收率影響燃料費(fèi));
二次污染:燃燒法需控制NO?、二噁英,生物法需處理廢棄填料,吸附法需處置廢活性炭(屬危廢)。
總結(jié)
VOCs處理的核心是“按需選型、協(xié)同治理”:高濃度、高價(jià)值VOCs優(yōu)先選回收法(如冷凝、吸附),低濃度、難回收VOCs選銷毀法(如RTO、CO、生物法);復(fù)雜廢氣需組合工藝(如吸附濃縮+RTO)。隨著環(huán)保要求趨嚴(yán),RTO/RCO(蓄熱式催化燃燒)、生物法因效率高、適應(yīng)性廣,已成為工業(yè)VOCs治理的主流方向。